因此，基于4'-(4-吡啶基)-2，2'∶6'，2-三联吡啶(化合物1)制备出线型Mn(Ⅱ)配位聚合物(化合物2)，如图1所示，并将这类基于三齿配体形成的配位聚合物用于催化t-BuOOH氧化苄基仲醇，最终确立一种氧化苄基仲醇的高效催化体系。

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面包产业是西班牙的重要产业，西班牙政府帮助消费者了解诸如酸面团、全麦面包和工匠面包等产品，提倡公众消费税率被降为4%的更为健康的面包（例如全麦面包，用除小麦或麸皮以外的谷类制成的产品）。西班牙新面包质量标准内容包括对各类面包的定义及命名，工匠面包的制作要求，原材料以及其他成分的要求等。相关链接：面包，标准，小麦，麸皮。资料来源：食品伙伴网。西班牙食品产业部部长线上举行了开幕式，强调2019年发布的新面包质量标准皇家法令308/2019所发挥的重要作用，该标准恢复了消费者对该国烘焙产品的信心。

其中，主要变化为增加了酸面团和全麦面包的定义以及工匠面包的制作要求等规定西班牙食品产业部部长线上举行了开幕式，强调2019年发布的新面包质量标准皇家法令308/2019所发挥的重要作用，该标准恢复了消费者对该国烘焙产品的信心。醇氧化成羰基化合物是有机化学中最重要的反应之一，广泛应用于化工、制药和能源等领域。

对照试验表明，Mn(Ⅱ)配位聚合物的催化作用是高效氧化的关键，同条件下不加催化剂或加入MnCl2时反应难以进行(Entry8～9)。1.2仪器AvanceⅢHD400MHz超导核磁共振波谱仪(NMR)，瑞士Bruker公司生产。反应溶剂对该反应影响较大，以乙醇、甲酰胺、四氢呋喃及乙酸乙酯作溶剂时，反应的转化率均降低(Entry3～6)。TRACE1300型气相色谱仪(GC)，美国赛默飞世尔公司生产，PhenomenexZebronZB-1701型色谱柱。

其中1-苯乙醇(3e)的反应转化率达99%，只有2-苯乙酮一种氧化产物，但是分离产率仅为71%，主要是由于2-苯乙酮的沸点不高，产品纯化过程中损失较大。制备色谱条件：200～300目柱层析硅胶干法上样，流动相为石油醚，流速为30mL/min。

在催化研究中，新型配体的设计合成是重要内容。反应结束后过滤回收催化剂，并用乙腈洗涤3次。以甲醇作溶剂时，反应转化率略降低(Entry2)，反应的最佳溶剂为乙腈。其他碱(KOH和K2CO3)也能表现出类似的反应促进作用(Entry14～15)。

目前，这类线形配位聚合物的品种仍然较少，除了上述Co(Ⅱ)配位聚合物，还有Mn(Ⅱ)能形成类似结构，但这种Mn(Ⅱ)配位聚合物只报导了结构及相关性质，还未用于催化反应。3结果与分析3.1催化条件优化以二苯基甲醇(3)为模型底物、TBHP为氧化剂，考察催化剂摩尔分数、添加剂、溶剂和反应温度等对反应的影响，结果如表1所示。另一方面是设计出相应的高活性催化体系，尽管基于Au、Pd、Pt和Ru等贵金属的催化剂展现出优异性能，但采用廉价过渡金属(Co、Mn、Cu、Fe等)的催化剂吸引人们广泛地关注。特别是基于三齿配体形成的线型Co(Ⅱ)配位聚合物，对特定反应表现出极高的催化活性。

2周后过滤出晶体，并用10mL甲醇分3次清洗，室温真空干燥24h后得到黄棕色Mn(Ⅱ)配位聚合物晶体，产率为47%。因此，基于4'-(4-吡啶基)-2，2'∶6'，2-三联吡啶(化合物1)制备出线型Mn(Ⅱ)配位聚合物(化合物2)，如图1所示，并将这类基于三齿配体形成的配位聚合物用于催化t-BuOOH氧化苄基仲醇，最终确立一种氧化苄基仲醇的高效催化体系。

2.2氧化反应在25mL圆底烧瓶中依次加入醇(1mmol)、氧化剂(TBHP，70%水溶液，4mmol)、Mn(Ⅱ)配位聚合物催化剂(3mol%)、碱(Na2CO3，3mol%)、溶剂(MeCN，3mL)，80℃回流搅拌，薄层色谱[V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=15∶1]监测反应进程。其他试剂均为分析纯，上海腾准生物科技有限公司生产。

研究发现，将催化剂用量进一步减少至3%，仍可实现高效氧化(Entry16)。4结论采用线型Mn(Ⅱ)配位聚合物作催化剂能高效催化t-BuOOH氧化苄基仲醇。石油醚，分析纯，北京伊诺凯科技公司生产。气相色谱条件：环己酮为内标，载气流速为1mL/min，气化室温度为260℃，检测器温度为280℃，柱温箱程序升温50℃(2min)。利用气相色谱(GC)测定转化率，环己酮为内标。CombiFlashRf+快速制备色谱仪，美国Teledyne公司生产。

将反应温度提高至80℃时，3h即可氧化完全(Entry7)。近年来，为实现经济、绿色氧化，大量的新工艺被开发出来：一方面采用分子氧、H2O2、t-BuOOH(TBHP)这类对环境更为友好的氧化剂]。

气相标准品环己酮，阿拉丁试剂公司生产。2实验方法2.1催化剂制备在100mL玻璃试管中加入溶解有1.0mmol化合物1的50mL二氯甲烷溶液，然后沿容器壁缓慢加入50mL溶解有1.1mmolMnCl24H2O的甲醇溶液，密封试管静置分层。

声明：本文所用图片、文字来源《化工仪器》，版权归原作者所有。由图2中可以看出，对于二芳基取代的甲醇(3a～3d)，反应的转化率(99%)和收率(97%～99%)均较高，苯环上有吸电子基团F或CF3时(3a～3c)，对反应转化率和收率的影响较小。

因此，反应的最优条件为：Mn(Ⅱ)配位聚合物催化剂的摩尔分数为3%，TB-HP的当量为4，碱的摩尔分数为3%，MeCN为溶剂，反应温度为80℃，反应时间为3h制备色谱条件：200～300目柱层析硅胶干法上样，流动相为石油醚，流速为30mL/min。其中1-苯乙醇(3e)的反应转化率达99%，只有2-苯乙酮一种氧化产物，但是分离产率仅为71%，主要是由于2-苯乙酮的沸点不高，产品纯化过程中损失较大。对照试验表明，Mn(Ⅱ)配位聚合物的催化作用是高效氧化的关键，同条件下不加催化剂或加入MnCl2时反应难以进行(Entry8～9)。

反应溶剂对该反应影响较大，以乙醇、甲酰胺、四氢呋喃及乙酸乙酯作溶剂时，反应的转化率均降低(Entry3～6)。目前，这类线形配位聚合物的品种仍然较少，除了上述Co(Ⅱ)配位聚合物，还有Mn(Ⅱ)能形成类似结构，但这种Mn(Ⅱ)配位聚合物只报导了结构及相关性质，还未用于催化反应。

声明：本文所用图片、文字来源《化工仪器》，版权归原作者所有。该催化体系受溶剂影响，乙腈为最适宜溶剂。

其他试剂均为分析纯，上海腾准生物科技有限公司生产。对于含氮杂环的2-(1-羟乙基)吡啶，其反应活性也较高，同等条件下几乎完全转化(99%，3m)。

以甲醇作溶剂时，反应转化率略降低(Entry2)，反应的最佳溶剂为乙腈。石油醚，分析纯，北京伊诺凯科技公司生产。气相标准品环己酮，阿拉丁试剂公司生产。体系中加入碱对反应有显著促进作用。

三齿钳形配体形成的配合物具有良好的配位层调节性、热稳定性以及在不对称催化中的优势，广泛应用于过渡金属催化体系。由表2中可以看出，催化剂重复使用4次后，催化活性未见下降，二苯基甲醇仍能完全转化，说明该催化氧化体系具有优良的稳定性。

2实验方法2.1催化剂制备在100mL玻璃试管中加入溶解有1.0mmol化合物1的50mL二氯甲烷溶液，然后沿容器壁缓慢加入50mL溶解有1.1mmolMnCl24H2O的甲醇溶液，密封试管静置分层。1.2仪器AvanceⅢHD400MHz超导核磁共振波谱仪(NMR)，瑞士Bruker公司生产。

当羰基位带有烷基时(3e～3g)，与二芳基取代的甲醇相比，反应活性降低，反应时间延长至4h后能得到较高的转化率。另一方面是设计出相应的高活性催化体系，尽管基于Au、Pd、Pt和Ru等贵金属的催化剂展现出优异性能，但采用廉价过渡金属(Co、Mn、Cu、Fe等)的催化剂吸引人们广泛地关注。